隨著固態(tài)電池熱度與期待的水漲船高,寧德時代也終于在近日公開了其對技術(shù)路線的選擇與量產(chǎn)時間的規(guī)劃。
4月底行業(yè)會議上,寧德時代首席科學(xué)家吳凱表示,公司正在進(jìn)行基于硫化物電解質(zhì)的全固態(tài)電池的研發(fā),目前已建立起10Ah級別的驗證平臺。關(guān)于全固態(tài)量產(chǎn),寧德時代則謹(jǐn)慎地將首個節(jié)點定在了2027年,并且只是小批量。
在寧德時代之前,硫化物電解質(zhì)大多為海外固態(tài)電池企業(yè)所選擇。但其實國內(nèi)選擇硫化物路線的下游還包括了恩力動力、高能時代等電池廠商。另據(jù)高工鋰電了解,廣汽、一汽等主機(jī)廠也正積極接觸硫化物全固態(tài)路線。4月方推出的400Wh/kg廣汽昊鉑全固態(tài)電池,據(jù)業(yè)內(nèi)推測正是采用了硫化物電解質(zhì)。
從需求端向中上游推導(dǎo),在硫化物固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)、材料、制備工藝等有所布局的企業(yè),則既包括了孵化自高校的初創(chuàng)團(tuán)隊,也不乏電解液、隔膜企業(yè)的身影。
固態(tài)電解質(zhì)的成熟將取代傳統(tǒng)鋰電四大主材之二的電解液與隔膜,這是相關(guān)企業(yè)提前進(jìn)行技術(shù)布局、做好轉(zhuǎn)型準(zhǔn)備的背景。同時,對比氧化物電解質(zhì)來說,硫化物機(jī)械柔韌性更好、熱膨脹系數(shù)更低、成膜所需工藝相對成熟,更適合被制備成膜形態(tài)的固態(tài)電解質(zhì),隔膜企業(yè)的參與也因此有工藝上的優(yōu)勢。
總的來說,硫化物固態(tài)電解質(zhì)在技術(shù)路線和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)度方面都還面臨著諸多不確定性,而入局者的解決思路,則很大程度上受到團(tuán)隊背景和規(guī)模的影響。
硫化物作為固態(tài)電解質(zhì)的優(yōu)勢和劣勢都很明確。
與聚合物、氧化物和鹵化物進(jìn)行對比,硫化物最突出的優(yōu)勢對高離子電導(dǎo)率的滿足。相關(guān)實驗數(shù)據(jù)顯示,硫化物是四種固態(tài)電解質(zhì)路線中,離子電導(dǎo)率最接近且有望超越液態(tài)電解質(zhì)的。
不過,硫化物電解質(zhì)也面臨著在空氣中不穩(wěn)定、合成成本高的問題。由于硫化物遇空氣會迅速水解生成毒性氣體,因此電解質(zhì)合成需在惰性氣氛環(huán)境下進(jìn)行,造成研發(fā)、制造、運輸及儲存成本高昂。
此外,硫化物電解質(zhì)的電化學(xué)窗口相對更窄,與高比能正負(fù)極材料的適配面臨挑戰(zhàn),與業(yè)內(nèi)對固態(tài)電池打破液態(tài)電池能量密度天花板的期待有所背離。
而國內(nèi)企業(yè)對硫化物電解質(zhì)的研發(fā),正朝著放大高電導(dǎo)率優(yōu)勢和解決空氣穩(wěn)定性差等痛點兩大方向分化。
在放大優(yōu)勢方面,孵化自上海交大的上海屹鋰團(tuán)隊,其自研硫化物全固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率已在2023年10月突破16mS/cm,以國內(nèi)TOP2動力電池廠商為主要客戶已可實現(xiàn)噸級出貨。
寧德時代則是“優(yōu)先解決劣勢一派”的代表。據(jù)吳凱介紹,針對硫化物空氣穩(wěn)定性低的問題,寧德時代采取的策略是對電解質(zhì)進(jìn)行疏水層包覆設(shè)計,包覆后電解質(zhì)可在-40℃露點環(huán)境保持穩(wěn)定。針對材料成本高的問題,寧德時代則決定開發(fā)新型合成路線,通過低含鋰量材料來實現(xiàn)降本。
有研廣東院團(tuán)隊同樣主要空氣穩(wěn)定性低的問題進(jìn)行硫化物電解質(zhì)開發(fā),目前已具備在-45℃干燥間環(huán)境中制備30μm硫化物電解質(zhì)膜的能力。
但值得注意的是,硫化物體系中,一個基礎(chǔ)科學(xué)問題的解決,可能會造成另一個問題的出現(xiàn),或無法同時兼具其他性能優(yōu)勢。這也是國內(nèi)相關(guān)企業(yè)技術(shù)布局、進(jìn)展差異大的原因。
據(jù)高工鋰電觀察,其中初創(chuàng)公司多根據(jù)核心研發(fā)團(tuán)隊的技術(shù)優(yōu)勢,先行選擇一個問題進(jìn)行解決,但不一定具備確定或成熟的技術(shù)路徑與迭代規(guī)劃?;诖耍瑸橄掠芜M(jìn)行”“技術(shù)孵化與儲備”,也成為了部分初創(chuàng)公司為自己尋得的核心定位。
另據(jù)相關(guān)業(yè)內(nèi)人士向高工鋰電指出,如此現(xiàn)狀的存在,也與行業(yè)內(nèi)“黑箱”問題的普遍有關(guān),單純的電解質(zhì)研發(fā)團(tuán)隊與正負(fù)極等材料企業(yè)的聯(lián)動并不流暢,信息不透明也就不利于固固界面接觸等問題的解決。
某種程度上,這對于固態(tài)電解質(zhì)企業(yè)在技術(shù)上的進(jìn)展節(jié)奏是一種擾亂,而產(chǎn)業(yè)觸角更為全面的團(tuán)隊也正逐步建立起壁壘、拉開優(yōu)勢。
此背景下,可以觀察到部分企業(yè)在固態(tài)電解質(zhì)研發(fā)時,將粒徑、離子電導(dǎo)率等的定制化選項納入考慮,這是當(dāng)下全固態(tài)電池路線尚未確定時期的特殊產(chǎn)物。
以四川新能源汽車創(chuàng)新中心(歐陽明高院士工作站)為例,該團(tuán)隊已初步形成硫化物固態(tài)電解質(zhì)的產(chǎn)品矩陣,包括基礎(chǔ)型、摻雜型、包覆型、小粒徑型四大類別,分別擁有相純度與離子導(dǎo)率高、本征穩(wěn)定性高、界面穩(wěn)定性高、與電極活性材料匹配度高的差異化特質(zhì)。
也有業(yè)內(nèi)人士表示,從當(dāng)下展望未來,全固態(tài)電芯內(nèi)部也有多種固態(tài)電解質(zhì)共存的可能性,單一固態(tài)電解質(zhì)產(chǎn)品未必需要是“十項全能”選手。
最后,對于固態(tài)電解質(zhì)來說,其產(chǎn)品特性的發(fā)揮程度與生產(chǎn)和驗證的規(guī)模都息息相關(guān)。
如有硫化物電解質(zhì)產(chǎn)品號稱已可實現(xiàn)>8mS/cm的離子電導(dǎo)率,在業(yè)內(nèi)處于中上游水平,但其團(tuán)隊提示并不可忽略“噸級線”的前提,也還需關(guān)注接下來可在多少Ah的電芯上完成試驗。
隨著全固態(tài)量產(chǎn)的推進(jìn),相關(guān)技術(shù)與團(tuán)隊還將面臨更多的不確定性。